Процесс адсорбционно-контактной очистки (АКО) остаточного нефтяного сырья
Процесс адсорбционно-контактной очистки (АКО) остаточного нефтяного сырья, разработанный специалистами ООО "Автотехпроект", предназначен для облагораживания мазутов и гудронов с целью их подготовки к дальнейшей переработке с использованием каталитических процессов (каталитический крекинг, гидрокрекинг и др.).
Процесс АКО представляет собой избирательное испарение сырья на мелкодисперсном контакте – адсорбенте с одновременным осаждением на его поверхности асфальто-смолистых веществ.
Существенным преимуществом процесса АКО является то, что его схема и аппаратурное оформление аналогичны детально разработанному процессу каталитического крекинга.
Процесс осуществляют в системе с циркулирующим мелкодисперсным адсорбентом. Сырье контактирует с адсорбентом в прямоточном реакторе при повышенной температуре 480-520ºС и малом времени контакта (менее 1 с). При этом низкокипящие компоненты сырья испаряются, а асфальто-смолистые вещества осаждаются на адсорбенте в виде кокса, подвергаясь частичному разложению с выделением низкокипящих фракций.
Продукты реакции отделяются от отработанного адсорбента в сепараторе грубой очистки и, пройдя дополнительную очистку в циклонных сепараторах, поступают в узел быстрого охлаждения (квенчинга), где смешиваются с холодной газойлевой фракцией, рециркулирующей с низа ректификационной колонны.
Отработанный адсорбент подвергается отпарке при повышенной температуре, после чего направляется на окислительную регенерацию для выжига коксовых отложений. Регенерация осуществляется в режиме высокоскоростного слоя при температуре 750-780ºС.
Избыточное тепло отводится из системы при помощи выносного холодильника-теплообменника, через который циркулирует адсорбент. Осажденные на поверхности адсорбента тяжелые металлы накапливаются до содержания 3-5% масс. Для поддержания такой концентрации металлов в процессе производится искусственное обновление адсорбента.
Адсорбент АКО по своим физическим характеристикам близок к мелкодисперсному катализатору крекинга, но в отличие от него имеет минимальную каталитическую активность и обладает способностью избирательно адсорбировать асфальто-смолистые вещества.
Процесс АКО отработан на полупромышленной установке производительностью 30 т/сут. В качестве сырья использовали мазут западно-сибирской нефти (коксуемость по Конрадсону 6,5-7,0% масс., содержание тяжелых металлов (никель + ванадий) – 80 мг/кг, содержание асфальтенов – 1,6% масс., содержание серы и азота соответственно 1,85 и 0,26% масс., выкипает до 360ºС – 16% масс.
При облагораживании мазута достигнуты следующие показатели эффективности очистки:
- глубина удаления тяжелых металлов и асфальтенов – 95-98%;
- глубина удаления серы – 35-45%, азота – 50-60%;
- снижение коксуемости жидкого продукта на 75-80%.
Выход продуктов в процессе АКО приведен в табл. 1. Как видно из таблицы, процесс характеризуется низким выходом газа и бензина (соответственно 6,5 и 5,0%) и высоким выходом газойлевой фракции (остаток выше 160ºС) – 80% масс. Выход кокса составляет 110,0% от коксуемости сырья по Конрадсону.
Газообразные продукты АКО содержат 41% масс. углеводородов С1-С2, 28% масс. пропан-пропиленовой фракции, 21% масс. бутан-бутиленовой фракции. Содержание олефинов в газе достигает 57% масс., в том числе бутадиена – 2% масс.
Характеристика жидких продуктов АКО приведена в табл. 2.
Бензин АКО (К.К. 160°С) отличается повышенным содержанием олефинов (64% масс.) и серы (0,3% масс.). Октановое число бензина по исследовательскому методу – 87 пунктов.
Легкий газойль АКО (160-350ºС) характеризуется сравнительно высоким цетановым числом (38 пунктов), низкой температурой застывания (-25ºС). Содержание серы и азота составляют соответственно 1,3 и 0,6% масс.
Тяжелый газойль АКО (Н.К. 350ºС) содержит 73% масс. фракций, выкипающих выше 500ºС, и 4,5 мг/кг тяжелых металлов. Коксуемость по Конрадсону тяжелого газойля составляет 3,1% масс., содержание серы – 1,9% масс., азота – 0,2% масс.
Широкая газойлевая фракция (фр. >160ºС) характеризуется низким содержанием тяжелых металлов (3,5 мг/кг), асфальтенов (0,15% масс.) и умеренной коксуемостью по Конрадсону (1,7% масс.).
Сравнение показателей процесса АКО с аналогичными процессами облагораживания нефтяных остатков АРТ (фирма "Энгельхард", США) и 3Д (фирма "ЮОП", США) показывает (табл. 1), что по эффективности очистки и выходу очищенного жидкого продукта эти процессы близки.
Облагораживание нефтяных остатков в процессе АКО обеспечивает получение продуктов, которые могут быть без затруднений превращены в ценные товарные нефтепродукты при использовании хорошо отработанных вторичных каталитических процессов.
Сравнение показателей процессов АКО, АРТ и 3Д
№ | Наименование показателей | АКО | АРТ | 3Д |
---|---|---|---|---|
1 | Степень очистки сырья, % отн.: | |||
- тяжелые металлы | 96-98 | 95-97 | >90 | |
- асфальтены | 93-96 | 94-96 | > 90 | |
- коксообразующие | 75-80 | 75-80 | - | |
- сера | 35-45 | 30-50 | 30-50 | |
- азот | 50-60 | 40-60 | 40-70 | |
2 | Выход продуктов, % масс.: | |||
- газ С1-С4 | 6,5 | 6,5 | нет данных | |
- бензин (Н.К. - 160ºС) | 5,0 | 6,0 | - " - | |
- легкий газойль (160-350ºС) | 28,0 | 25,0 | - " - | |
- тяжелый газойль (>350ºС) | 52,0 | 55,0 | - " - | |
- кокс | 7,5 | 6,5 | - " - | |
- потери | 1,0 | 1,0 | - " - | |
- сумма жидких продуктов | 85,0 | 86,0 | - " - | |
3 | Расход адсорбента, кг/т сырья | 2 | нет данных |
Характеристика продуктов АКО
№ | Показатели | Бензин |
Л.газойль 160-350ºС |
Т.газойль >350ºС |
Фр.>160ºС |
---|---|---|---|---|---|
1 | Плотность, кг/м3 | 776 | 871 | 941 | 920 |
2 | Иодное число | 143,0 | 36,1 | - | - |
3 | Элементный состав, % масс.: | ||||
- углерод | 86,6 | 86,0 | 86,4 | 86,2 | |
- водород | 12,6 | 12,1 | 11,5 | 11,9 | |
- сера | 0,3 | 1,3 | 1,9 | 1,6 | |
- азот | 0,02 | 0,06 | 0,20 | 0,12 | |
4 | Коксуемость по Конрадсону, % масс. | - | - | 3,1 | 1,7 |
5 | Содержание металлов, (Ni+V), мг/кг | - | - | 4,5 | 3,5 |
6 | Октановое число, пункт: ММ/ИМ | 72 / 87 | - | - | - |
7 | Цетановое число | - | 38 | - | - |